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核燃料循環(huán)和乏燃料后處理設(shè)備的腐蝕

2021-12-07 05:13:49 changyuan

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01 乏燃料后處理的主要任務(wù)


核燃料循環(huán)和乏燃料后處理的任務(wù)有4個(gè)方面:


①分離(提?。┖图兓律暮肆炎儺a(chǎn)物;


②分離(回收)和純化沒有消耗完的可裂變物質(zhì)和未轉(zhuǎn)化完全材料;


③分離(提?。┯杏玫暮肆炎儺a(chǎn)物同位素和超鈾元素;


④將使用過的輻照燃料元件拆除包殼,溶解乏燃料,并且安全妥善處置放射性廢物。


02 乏燃料后處理的工藝


普雷克斯(Purex)流程,該方法首先將乏燃料的經(jīng)過適當(dāng)?shù)念A(yù)處理轉(zhuǎn)化成硝酸鹽溶液,然后用磷酸三丁酯(TBP)進(jìn)行萃取分離和純化,達(dá)到核燃料回收和去污凈化的目的。由此可見,乏燃料后處理是在硝酸體系中進(jìn)行的。因此,防爆、防輻射和防腐蝕就成為這個(gè)工藝流程特別要注意的問題。


03 乏燃料后處理設(shè)備的腐蝕


我國的核反應(yīng)堆后處理廠放化設(shè)備的失效原因主要是局部腐蝕引起的泄漏。常見的局部腐蝕有晶間腐蝕、縫隙腐蝕、空泡腐蝕、換熱器管的沖刷腐蝕和過鈍化腐蝕。


①晶間腐蝕。


由于乏燃料后處理是在硝酸體系中進(jìn)行的,并且含有強(qiáng)氧化性的裂變產(chǎn)物離子,因此對(duì)于放化設(shè)備需要進(jìn)行晶間腐蝕傾向試驗(yàn)時(shí)應(yīng)首先采用硝酸法;


②過鈍化腐蝕。


乏燃料后處理放化設(shè)備包括燃料元件溶解、廢液蒸發(fā)和HNO3回收等工藝設(shè)備。再沸器的工藝條件為60%~65%(mass)的沸騰HNO3,工作壓力為負(fù)壓~33.34kPa,再沸器的材質(zhì)使用過S32169、S30403、00Cr25Ni20和Ti材。不銹鋼設(shè)備在這種沸騰的高濃度HNO3或含有Cr6+離子等強(qiáng)氧化性離子的沸騰硝酸溶液中,處于過鈍化區(qū)的腐蝕電位區(qū)域。Cr6+離子是極強(qiáng)的陰極去極化劑,這種去極化反應(yīng)加速了不銹鋼的腐蝕,在腐蝕電池的陰極區(qū)被還原成Cr3+。不銹鋼在沸騰HNO3溶液中過鈍態(tài)腐蝕是典型的晶間腐蝕,而且會(huì)產(chǎn)生非敏化態(tài)的晶間腐蝕,甚至超低碳的奧氏體不銹鋼也都不能抵抗這種過鈍化腐蝕。例如我國某乏燃料后處理廠的HNO3回收再沸器,在9個(gè)生產(chǎn)周期里先后更換過5臺(tái)再沸器,使用最短的不到3個(gè)月,最長的也不到3a;


③ 縫隙腐蝕。


我國某乏燃料后處理廠的HNO3回收再沸器、外加熱式蒸發(fā)器和輸送物料的管道采用單面焊的焊接接頭曾因?yàn)榭p隙腐蝕而泄漏。其主要原因是焊接接頭根部材質(zhì)未焊透或其它焊接缺陷,形成了縫隙腐蝕的條件而發(fā)生腐蝕泄漏;


④ 換熱器管進(jìn)口端腐蝕。


換熱器管進(jìn)口端腐蝕是乏燃料后處理廠列管式換熱器常見的一種腐蝕形式。許多列管式換熱器在換熱器管進(jìn)口端大約30~40mm 范圍內(nèi)產(chǎn)生一些溝槽和凹坑。有的甚至穿透管口,其形貌如同朽木,如圖5-185所示。

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圖5-185  換熱器管進(jìn)口端腐蝕


換熱器管進(jìn)口端腐蝕是腐蝕和沖刷聯(lián)合作用的結(jié)果,流體的沖刷破壞進(jìn)口端表面的鈍化膜,腐蝕性介質(zhì)直接腐蝕管口的新鮮金屬,形成活化腐蝕狀態(tài)。這種沖刷與腐蝕的惡性循環(huán)使得管口腐蝕速度加快。


另外,管口是列管與管板焊接部位,管口內(nèi)壁屬于焊接熱影響區(qū)。所以這里的抗腐蝕性比管子其它部位要差。


換熱器管進(jìn)口端腐蝕主要受2個(gè)因素的影響。一個(gè)是鈍化膜抗沖刷的能力和在腐蝕溶液中再鈍化的能力。鈍化膜抗沖刷的能力強(qiáng),不容易被流體破壞,管口金屬受保護(hù)的時(shí)間就長。即便被沖刷局部破損了,也會(huì)比較快的再鈍化,管口金屬遭受腐蝕的損傷就輕。反之亦然。另一個(gè)影響因素是流體的流速和流態(tài),流速高,相對(duì)的沖刷能力就強(qiáng),流體在湍流的狀態(tài)下會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的攪動(dòng),使流體和管口金屬表面的接觸和沖擊更加頻繁和強(qiáng)烈。換熱器的流體從接管進(jìn)入換熱器管箱,再進(jìn)一步進(jìn)入列管時(shí),流速、流道和流態(tài)都會(huì)發(fā)生變化。往往在進(jìn)口端十幾~幾十毫米范圍內(nèi)形成湍流,造成進(jìn)口管端的腐蝕。


根據(jù)乏燃料后處理廠列管式換熱器設(shè)備和工藝的特點(diǎn),可采用下列方法改善換熱器管進(jìn)口端腐蝕:


a.選擇合適的耐腐蝕材料;


b.做好管板和列管管口的焊接接頭的設(shè)計(jì)、焊接工藝的控制和焊接質(zhì)量的檢測(cè),以緩解湍流的程度,提高管口焊接的耐腐蝕性;


c.設(shè)計(jì)足夠的管箱緩沖空間和有利的流體進(jìn)入管口的方向;


d.在流體入口處設(shè)置合適的擋板,減少對(duì)于換熱器進(jìn)口管端的腐蝕。


⑤ 空泡腐蝕。


國內(nèi)一個(gè)乏燃料后處理廠有臺(tái)旋風(fēng)分離器曾經(jīng)發(fā)生過空泡腐蝕。該設(shè)備的下椎體拼接接頭內(nèi)表面沒有打磨平,高出母材。高速流體通過這個(gè)焊縫接頭時(shí)在流體方向的焊接接頭背側(cè)形成負(fù)壓區(qū),使介質(zhì)中的液滴汽化形成蒸汽泡隨后汽泡破裂造成附近區(qū)域空泡腐蝕。產(chǎn)生許多粗糙的線型溝槽,有些地方撕成空洞,不到2個(gè)月就出現(xiàn)泄漏。


空泡腐蝕與流體的流速緊密相關(guān)。據(jù)資料介紹,18-8型奧氏體不銹鋼產(chǎn)生空泡腐蝕的流體臨界流速為50~60ms-1。而這臺(tái)旋風(fēng)分離器此處的流速達(dá)到70ms-1。經(jīng)過對(duì)旋風(fēng)分離器設(shè)計(jì)改進(jìn),增大結(jié)構(gòu)尺寸,控制流體的流速不超過40ms-1,并且磨平焊縫,消除了空泡腐蝕。對(duì)其它的同類旋風(fēng)分離器進(jìn)行檢測(cè),其流速都在30~40 ms-1范圍之內(nèi),故沒有空泡腐蝕現(xiàn)象??梢姳苊饪张莞g的關(guān)鍵是控制流體的流速,提高設(shè)備表面的平整度。


參考文獻(xiàn)

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