Zn中間層對(duì)TRIP鋼Zn-Mg鍍層結(jié)合強(qiáng)度和耐蝕性的影響
韓國(guó)航空大學(xué)2018年在ISIJ International 發(fā)表的論文《Effect of a Zn Interlayer on the Adhesion Strength and Corrosion Resistance of Zn–Mg Coated TRIP Steel》。
使用電磁加熱沉積工藝(EMHD)在高強(qiáng)鋼上合成了Mg成分范圍為5 wt.%至15 wt.%的Zn-Mg涂層,研究了厚度為1μm的Zn中間層對(duì)涂層的成形性和附著力的影響。與不帶鋅中間層的Zn-Mg涂層相比,具有Zn中間層的Zn-Mg涂層在微觀結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)和耐腐蝕性方面幾乎沒(méi)有差異。但是,鋅中間層有助于顯著改善Zn-Mg涂層的成形性和附著力。帶有鋅中間層的Zn-Mg涂層變形后的剝離面積大大減小,并且搭接剪切試驗(yàn)的結(jié)果表明,帶有Zn中間層的Zn-Mg涂層的最大粘附強(qiáng)度大約是沒(méi)有Zn中間層的最大粘附強(qiáng)度的兩倍。 具有最大附著強(qiáng)度的Mg含量為15 wt.%的Zn / Zn-Mg涂層顯示出最佳的耐腐蝕性,經(jīng)測(cè)量,其略高于10 MPa,有待對(duì)具有更高M(jìn)g含量的Zn-Mg涂層進(jìn)行研究,使其附著強(qiáng)度必須超過(guò)20 MPa。
Electro-magnetic heating deposition (EMHD) 的沉積速率為1μm/min,是傳統(tǒng)濺射速率的15倍。中間鋅層厚1μm,Zn-Mg層厚2μm。
1. 微觀組織結(jié)構(gòu)
Zn-5wt.%的Mg涂層呈現(xiàn)出多孔微結(jié)構(gòu),而Zn-10wt.%的Mg涂層顯示出柱狀結(jié)構(gòu)。具有15 wt.%的高鎂含量的Zn-Mg涂層顯示出無(wú)特征的結(jié)構(gòu),該無(wú)特征的微結(jié)構(gòu)被確定為非晶結(jié)構(gòu)。
在Zn-5 wt.%Mg涂層的XRD結(jié)果中,可以清楚地觀察到Zn相的峰,而由于Mg含量低,未檢測(cè)到其他相,表明為(Zn)固溶體。在Zn-10wt.%Mg涂層中,觀察到來(lái)自金屬間相如Mg2Zn11和MgZn2的峰。然而,Zn-15wt.%的Mg涂層的XRD圖譜表明涂層的晶體結(jié)構(gòu)從晶體變?yōu)榉蔷АO惹耙呀?jīng)有文獻(xiàn)報(bào)道了高鎂含量的鋅鎂鍍層中無(wú)定形相的形成。在Mg含量為0-15wt%的鎂鋅雙元系統(tǒng)中,各種金屬間相(如Mg2Zn11和MgZn2)會(huì)成為平衡相。。但是,在PVD工藝中,Mg在(Zn)中的固溶度以非常高的冷卻速率(約1012 K/s)得以擴(kuò)展。Dai 等人還報(bào)道了當(dāng)Mg含量超過(guò)15 wt.%時(shí),由于Mg和Zn原子之間原子尺寸的差異,(Zn)的晶體結(jié)構(gòu)能夠轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷B(tài)。如圖3(b)所示,在所有帶有Zn夾層的Zn-Mg涂層中,出現(xiàn)Zn峰的強(qiáng)度,這是由于結(jié)晶Zn夾層的影響。在使用Zn / Zn-10 wt.%的Mg涂層的情況下,存在與Zn-10 wt.%Mg涂層相同的Zn-Mg合金金屬間峰,例如Mg2Zn11(210),(222),(321), (410),(411)和MgZn2(112),(104)。在Zn / Zn-15wt.%的Mg涂層中,由于Zn-15wt.%的Mg涂層的非晶態(tài)結(jié)構(gòu),僅觀察到來(lái)自Zn中間層的峰。除了由于Zn中間層而出現(xiàn)的Zn峰,插入Zn中間層不會(huì)帶來(lái)其他明顯差異。
2. 耐蝕性
Zn-5wt.%的Mg涂層的腐蝕電流密度為6.96μA/ cm 2,并且隨著涂層的Mg含量增加至15wt.%,腐蝕電流密度降低至1.49μA/ cm 2。Zn-5%Mg涂層的腐蝕電位為-1.33VSCE,隨著Mg含量的增加,腐蝕電位也增加至-0.76VSCE。鎂含量增加的鋅鎂涂層變得更加穩(wěn)定,腐蝕速率降低。這些結(jié)果證實(shí)了先前報(bào)道的結(jié)果,即隨著涂層中Mg含量的增加,Zn–Mg涂層的耐蝕性增加,這可能歸因于涂層的微觀結(jié)構(gòu)從多孔結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)橹旅軣o(wú)特征的無(wú)定形結(jié)構(gòu)。Zn-Mg涂層中耐蝕性隨Mg含量的增加可以用致密的微觀結(jié)構(gòu)和金屬間相來(lái)解釋,如圖2和3所示。據(jù)報(bào)道,與純Zn固溶體相相比,單一金屬間相Mg2Zn11和MgZn2改善了腐蝕性能,并且與Zn-5 wt%Mg相比,在Zn-10 wt%Mg涂層中的這些相改善了耐蝕性。由于涂層的微觀結(jié)構(gòu)是一個(gè)決定涂層腐蝕防護(hù)能力的參數(shù),它比Zn-Mg涂層中的金屬間化合物更大,含15 wt.%Mg的Zn-Mg涂層具有無(wú)定形的顯微組織顯示出最佳的耐腐蝕性。圖4(b)顯示Zn / Zn-Mg涂層具有與Zn-Mg涂層相似的耐蝕性,因?yàn)樗鼈兙哂邢嗤奈⒂^結(jié)構(gòu)和金屬間相。Zn / Zn-Mg涂層的腐蝕電流密度從5.89μA/ cm2變?yōu)?.55μA/ cm2,當(dāng)Mg含量從5 wt.%增加到15 wt。時(shí),腐蝕電位從-1.39 VSCE增加到-0.59 VSCE。%。在基材和Zn-Mg涂層之間插入Zn中間層并沒(méi)有顯示出對(duì)Zn-Mg涂層的耐腐蝕性的有害影響,但實(shí)際上,耐腐蝕性能略有提高,如表1所示,這可以歸因于Zn / Zn-Mg涂層中附加的相間邊界效應(yīng)(additional interphase boundary effect )。
3. 結(jié)合強(qiáng)度
全文結(jié)論:Mg組成范圍從5 %到15 %的Zn-Mg涂層是通過(guò)EMHD工藝以1μ/ min的高沉積速率沉積的,并且在基底和基底之間沉積了厚度為1μm的Zn中間層。Zn-Mg涂層可改善涂層的可成形性和附著力。當(dāng)Zn–Mg涂層的Mg組成從5%增加到15%時(shí),涂層的微觀結(jié)構(gòu)從多孔結(jié)構(gòu)變?yōu)闊o(wú)特征結(jié)構(gòu),而晶體結(jié)構(gòu)從晶體變?yōu)榉蔷ЫY(jié)構(gòu)。Zn-Mg涂層的耐蝕性隨Mg含量的增加而增加。Zn / Zn-Mg涂層與Zn-Mg涂層具有相似的化學(xué)組成,晶體結(jié)構(gòu)和耐蝕性,即使在沉積Zn中間層時(shí)也是如此。附著力評(píng)估結(jié)果表明,Zn-Mg涂層的附著力和可成形性可通過(guò)Zn中間層的沉積得到大幅度改善,并且Zn / Zn-Mg涂層的最大附著力約為Zn-Mg的兩倍。搭接剪切試驗(yàn)中的鎂涂層。然而,具有15%(重量)的Mg的Zn / Zn-Mg涂層的最大粘附強(qiáng)度顯示出最佳的耐腐蝕性,據(jù)測(cè)得略高于10 MPa,這遠(yuǎn)低于汽車應(yīng)用所需的粘附強(qiáng)度。根據(jù)先前報(bào)道的論文,通過(guò)傳統(tǒng)的純鋅電鍍鋅(EG)涂層和熱浸鍍鋅(GI)涂層在鋼上的搭接剪切試驗(yàn),其粘合強(qiáng)度顯示為約16至19 MPa.因此,需要進(jìn)行更多的研究為了在工業(yè)上通過(guò)EMH PVD工藝用Zn-Mg涂層代替EG和GI涂層,仍然需要增加含鎂量獲得超過(guò)20 MPa的Zn-Mg涂層的附著強(qiáng)度。